通常情況下，水性樹(shù)脂如水性丙烯酸乳液或水性聚氨酯分散體的的玻璃化溫度越高，其最低成膜溫度越高，在室溫下的成膜性越差，需要的成膜助劑的量就越大。其中原因眾所周知，成膜的必要條件是水性樹(shù)脂顆粒的互融。這就要求水性樹(shù)脂顆粒在成膜溫度下有足夠的流動(dòng)性，也就是說(shuō)成膜溫度應(yīng)該高于水性樹(shù)脂顆粒樹(shù)脂的玻璃化溫度。

但是，很多水性樹(shù)脂產(chǎn)品成膜后的Tg 要比最低成膜溫度高，違背以上所述常見(jiàn)的規(guī)律。其中有幾個(gè)原因。首先，以上所述通用的理論是建立在幾個(gè)假設(shè)的基礎(chǔ)之上的。假設(shè)一為水性樹(shù)脂顆粒中樹(shù)脂的玻璃化溫度，或軟化溫度與成膜后樹(shù)脂的一致。假設(shè)二是水性樹(shù)脂顆粒之間沒(méi)有差別。在實(shí)際的水性樹(shù)脂合成工藝中，這兩個(gè)假設(shè)都可以被打破。首先，在過(guò)去十幾年的人們對(duì)納米材料的研究中了解到，當(dāng)顆粒的大小達(dá)到納米水平時(shí)（小于50 納米），由于顆粒表面積的大幅增加，有如顆粒本體的含雜質(zhì)量增加，顆粒表面對(duì)顆粒本體性能開(kāi)始發(fā)生影響，顆粒的熔點(diǎn)和軟化點(diǎn)會(huì)大幅度降低。也就是說(shuō)，當(dāng)水性樹(shù)脂中納米級(jí)顆粒含量增加時(shí)，顆粒的玻璃化溫度會(huì)低于成膜后的玻璃化溫度。另外，現(xiàn)代的水性樹(shù)脂合成技術(shù)，通常使用多步驟的聚合方法，使得水性樹(shù)脂顆粒形成多層次或多相的結(jié)構(gòu)，也使水性樹(shù)脂顆粒之間產(chǎn)生差異，以就是說(shuō)水性樹(shù)脂顆粒的玻璃化溫度會(huì)彼此之間不同。只要體系中存在足夠的軟顆粒，水性樹(shù)脂就可以成膜。

水性樹(shù)脂成膜溫度低于成膜后的玻璃化溫度的另一個(gè)原因是膜的反應(yīng)性。一些自交聯(lián)體系在成膜后引發(fā)進(jìn)一步的交聯(lián)反應(yīng)，使得材料本體的分子量升高，導(dǎo)致膜的玻璃化溫度升高。但是通常這一類(lèi)的影響相對(duì)較小，因?yàn)椴ＡЩ瘻囟鹊碾S分子量升高的能力是有限的。